科技成果

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成果名称: 有机磷过渡金属配合物合成、表征及催化二氧化碳转化研究

成果登记号: 9612018J0153

第一完成单位: 陕西理工大学

联 系 人: 张社民

成果类型: 基础理论

成果体现形式 : 论文

技术领域: 新能源与高效节能

应用行业: 科学研究和技术服务业

成果简介:

CO2加氢合成甲酸目前的研究主要集中在均相反应体系。尽管均相催化剂反应活能较高,但附加的分离、回收和重新加工等繁琐过程使其在特殊场合下不具有使用价值,亟需开展高效多相催化剂体系的设计。项目借鉴均相催化剂活化CO2的原理,通过磷氮掺杂的炭载体的制备与结构调控,改变炭材料的电子性质,利用磷氮原子具有较高的电子云密度可充当"非均相配体",与负载的过渡金属Pd共同作用活化CO2加氢制甲酸,研究磷氮的化学状态对催化剂活性的影响规律,实现具有特定结构的磷氮掺杂炭材料负载Pd基催化剂的可控合成。通过对反应动力学、DFT模拟与原位表征实验相结合,揭示氮掺杂的炭材料负载Pd的催化作用机制,为活化CO2提供借鉴和指导。以P改性C3N4材料为载体,通过超声辅助硼氢化纳还原方法制备了负载型Pd/P-C3N4催化剂,对催化剂进行了系统的表征分析。和其他的Pd负载型催化剂以及文献报道的碳酸氢根加氢催化剂比较,Pd/P-C3N4在水中,温和条件下(80oC, 6 MPa H2),能够高效的催化碳酸氢根加氢生成甲酸根,2小时的转化率为65%,选择性均达到100%。研究了氢气压力和底物浓度对反应的影响,发现反应速率是氢气压力的0.5次方,底物浓度的0.8次方。对催化剂的寿命进行了研究。经过6次的套用,催化剂的活性没有表现出明显的下降,而且反应液中的Pd含量低于0.1 ppm,证明Pd/P-C3N4具有较高的稳定性和良好的重复使用性。

项目共发表SCI收录论文两篇,其中一篇发表在国际顶级化工类期刊AIChE Journal 上,受到国内外同行的广泛关注;EI收录论文一篇,较好的完成了项目的预期成果。并在此基础上申请到国家自然科学基金一项,实现项目的预期目标。